2023-04-08
基本物理參數(shù):
(1)Se的原子熒光光譜:
波長(nm) | 196.09 | 203.99 | 206.28 | 207.48 |
能級(電子伏) | 0―6.323 | 0.247―6.323 | 0.314―6.323 | 0―5.974 |
203.99(nm)為直躍線熒光,具有強的熒光強度。
207.48(nm)為締合共振線,只能得到很弱的熒光信號。
(2)氫化物的物理性質(zhì):
氫化物 | 熔點(℃) | 沸點(℃) |
SeH4 | -65.7 | -41.3 |
標(biāo)準(zhǔn)儲備液的配制:
稱取1.0000g高純Se粉,加入20mL1:1HNO3(v/v)溶液,微熱溶解,移入1000mL容量瓶中,再加入200mLHCl,冷卻,用蒸餾水稀釋至刻度,搖勻,此溶液Sn濃度為1000μg/mL。
標(biāo)準(zhǔn)系列配制:
吸取1.00mL濃度為1000μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲備液的移入100mL容量瓶中,用20% HCl (v/v)稀釋至100mL,搖勻,此溶液Se濃度為10.0μg/mL。吸取1.00mL濃度為10.0μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲備液的移入100mL容量瓶中,用20% HCl (v/v)稀釋至100mL,搖勻,此溶液Se濃度為100ng/mL。用此溶液配制下表的標(biāo)準(zhǔn)系列:
標(biāo)準(zhǔn)號 | 加入100ng/mL 標(biāo)準(zhǔn)體積(mL) | 加入HCl體積(mL) | 終體積 (mL) | 標(biāo)準(zhǔn)濃度 ng/mL |
1 | 0.00 | 20 | 100 | 0.0 |
2 | 1.00 | 20 | 100 | 1.0 |
3 | 2.00 | 20 | 100 | 2.0 |
4 | 5.00 | 20 | 100 | 5.0 |
5 | 10.00 | 20 | 100 | 10.0 |
還原劑的配制:
稱取1.0gKOH溶于200mL蒸餾水中,溶解后加入3.0gKBH4繼續(xù)溶解,若有沉淀過濾后使用。
測定條件:
光源:空芯陰極燈,燈電流80mA
負(fù)高壓:-300~-350V
主氣流量:為定值,在500mL/min左右
輔氣流量:800~1000mL/min
泵速:70~90轉(zhuǎn)/min
檢出限(參考值):0.02ng/mL
注意事項:
(1)一般分析純硫酸或鹽酸中有較高含量的硒,應(yīng)采用優(yōu)級純硫酸或鹽酸,并注意檢查空白。
(2)在配制標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液時,應(yīng)嚴(yán)格按規(guī)程采用水浴,低溫進(jìn)行溶解,若用鹽酸溶解溫度不宜太高,否則硒可能揮發(fā)而損失。
(3)一般混合酸分解的試樣,Se以六價狀態(tài)存在于溶液中,Se(Ⅵ)在酸性溶液中不能與KBH4反應(yīng)。為將Se(Ⅵ還原至Se(Ⅳ),樣品分解后,在HCl介質(zhì)中加熱近沸2min即可使Se(Ⅵ)定量轉(zhuǎn)化為Se(Ⅳ)。
干擾及其消除方法:
(1)Al、Fe、Ca、Mg、Na、 K、Ti及Cl-、F-、NO3-、SO42-、PO43-不干擾測定。
(2)在4mol/L HCl酸度和Fe3+的加入量為8mg時,0.1g/ml Se,常見元在下列素濃度時不干擾測定:Ni 2000μg/ml、Cu 400μg/ml、Pb 1500μg/ml、As 100μg/ml、Sb 140μg/ml、Bi 70μg/ml、Sn1 40μg/ml、Ge 19μg/ml、Hg 15μg/ml、Te 0.5μg/ml、Ag 0.2μg/ml、Au 0.2μg/ml、Pd 0.2μg/ml。
(3)氫化物發(fā)生原子吸收法中觀察到Sn對Se測定的嚴(yán)重干擾,而氫化物原子熒光法中未發(fā)現(xiàn)。
(4)對于基體成分復(fù)雜,而Se的含量較低的樣品,可采用萃取,巰基棉吸附,離子交換等分離富集方法來消除干擾。