隨著大眾對(duì)于食品安全的關(guān)注度逐步提高，對(duì)于食品中有害金屬元素的檢測(cè)也成了眾人關(guān)注的焦點(diǎn)。近期，應(yīng)用原子熒光形態(tài)分析儀檢測(cè)食品中無(wú)機(jī)砷的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)入了眾多實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)人員的視線。何為原子熒光形態(tài)分析儀？如何應(yīng)用其檢測(cè)食品中無(wú)機(jī)砷？北京金索坤為您一一解答。

原子熒光形態(tài)分析儀（液相色譜原子熒光聯(lián)用儀）是匯集北京金索坤多年技術(shù)研究成果，專(zhuān)門(mén)針對(duì)As（砷）、Hg(汞)、Se(硒)、Sb(銻)等元素形態(tài)分析需求設(shè)計(jì)的高端產(chǎn)品，配備了在線消解模塊，并采用金索坤具有成果技術(shù)的連續(xù)流動(dòng)進(jìn)樣方式與液相泵進(jìn)行無(wú)縫對(duì)接使用。既可做形態(tài)分析使用又可單獨(dú)作為氫化法原子熒光光譜儀使用，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，操作方便,轉(zhuǎn)換靈活。

1、原子熒光形態(tài)分析儀原理示意圖

2、液相泵

l  連續(xù)流動(dòng)的液相洗脫液可直接進(jìn)入金索坤原子熒光連續(xù)流動(dòng)進(jìn)樣系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)了液相色譜與原子熒光光譜儀無(wú)縫對(duì)接。從而提高檢測(cè)靈敏度及精密度。同時(shí)無(wú)縫對(duì)接精簡(jiǎn)了管路，有效減少峰展寬。

l  液相泵進(jìn)樣自動(dòng)觸發(fā)信號(hào)，可實(shí)現(xiàn)等度洗脫，工作站自動(dòng)采集信號(hào)并實(shí)時(shí)記錄數(shù)據(jù)。

l  具有大屏幕液晶顯示獨(dú)立操作平臺(tái)，可直觀清晰的觀察運(yùn)行狀態(tài)，靈活的控制液相泵的運(yùn)行模式。

3、在線消解模塊

l  采用金索坤特有的石英毛細(xì)管與PEEK管融合連接技術(shù)，消除死體積，減少峰展寬；可抗紫外，耐腐蝕，耐老化。

l  具有消解功率及時(shí)間可調(diào)功能（成果），增強(qiáng)了消解能力。

l  采用金索坤特有的無(wú)光泄露冷卻式技術(shù)，避免了紫外光對(duì)人體產(chǎn)生傷害，同時(shí)消除了因熱量產(chǎn)生氣阻帶來(lái)的峰型展寬現(xiàn)象。

l  可與金索坤任意一款原子熒光光譜儀和任何一款高效液相泵進(jìn)行無(wú)縫對(duì)接，組合成原子熒光形態(tài)分析儀。

4、金索坤原子熒光形態(tài)分析儀的特點(diǎn)

l  金索坤特有的連續(xù)流動(dòng)進(jìn)樣技術(shù)（成果），可與液相色譜進(jìn)行無(wú)縫對(duì)接，實(shí)現(xiàn)對(duì)柱后流出液實(shí)時(shí)檢測(cè),連續(xù)采集數(shù)據(jù)，提高測(cè)試效率。

l  金索坤特有的多功能反應(yīng)模塊（成果）與全新聯(lián)用接口技術(shù)結(jié)合,可與各型高效液相色譜連接,減小路徑死體積,有效降低了噪聲,減少峰展寬。

l  金索坤特有的集擴(kuò)式傳輸室（成果）配合高度集成的多功能反應(yīng)模塊精簡(jiǎn)了儀器結(jié)構(gòu)，縮短了傳輸路徑，有效降低了記憶效應(yīng)，測(cè)汞更佳。

l  多功能數(shù)據(jù)接口，模擬信號(hào)/數(shù)字信號(hào)數(shù)據(jù)輸出，可連接多種色譜工作站。

l  進(jìn)樣自動(dòng)觸發(fā)，工作站自動(dòng)采集數(shù)據(jù)，譜圖記錄完整，確保出峰時(shí)間一致。

l  采用金索坤無(wú)光泄露冷卻式技術(shù)（成果），避免了紫外光對(duì)人體產(chǎn)生傷害，同時(shí)消除了因熱量產(chǎn)生氣阻帶來(lái)的峰型展寬現(xiàn)象，提高儀器檢測(cè)性能。

5、原子熒光形態(tài)分析儀典型元素技術(shù)指標(biāo)

6、應(yīng)用原子熒光形態(tài)分析儀檢測(cè)食品中的無(wú)機(jī)砷

食品中無(wú)機(jī)砷經(jīng)稀硝酸提取后，以液相色譜進(jìn)行分離，分離后的目標(biāo)化合物在酸性環(huán)境下與KBH₄反應(yīng)，生成氣態(tài)砷化合物，以原子熒光光譜儀進(jìn)行測(cè)定。

試劑和材料

注：所用試劑均為優(yōu)級(jí)純，水為GB/T 6682規(guī)定的一級(jí)水。

所需試劑

1、磷酸二氫銨(NH₄H₂PO₄)：分析純。

2、硼氫化鉀(KBH₄)：分析純。

3、氫氧化鉀(KOH)。

4、硝酸(HNO₃)。

5、鹽酸(HCI)。

6、氨水(NH₃·H₂O)。

7、正己烷[CH₃(CH₂)₄CH₃]。

試劑配制

1、鹽酸溶液[20%（體積分?jǐn)?shù)）]：量取200 mL鹽酸，溶于水并稀釋至1000 mL。

2、硝酸溶液(0.15 mol/L)：量取10 mL硝酸，溶于水并稀釋至1 000 mL。

3、氫氧化鉀溶液(100 g/L)：稱取10 g氫氧化鉀，溶于水并稀釋至100 mL。

4、氫氧化鉀溶液(5 g/L)：稱取5 g氫氧化鉀，溶于水并稀釋至1 000 mL。

5、硼氫化鉀溶液(30 g/L)：稱取30 g硼氫化鉀，用5 g/L氫氧化鉀溶液溶解并定容至1 000 mL。

現(xiàn)用現(xiàn)配。

6、磷酸二氫銨溶液(20 mmol/L)：稱取2.3 g磷酸二氫銨，溶于1 000 mL水中，以氨水調(diào)節(jié)pH至8.0，經(jīng)0.45 μm水系濾膜過(guò)濾后，于超聲水浴中超聲脫氣30 min，備用。

7、磷酸二氫銨溶液(1 mmol/L)：量取20 mmol/L磷酸二氫銨溶液50 mL，水稀釋至1 000 mL，

以氨水調(diào)pH至9.0，經(jīng)0.45 μm水系濾膜過(guò)濾后，于超聲水浴中超聲脫氣30 min,備用。

8、磷酸二氫銨溶液(15 mmol/L)：稱取1.7 g磷酸二氫銨，溶于1 000 mL水中，以氨水調(diào)節(jié)pH至6.0，經(jīng)0.45 μm水系濾膜過(guò)濾后，于超聲水浴中超聲脫氣30 min，備用。

標(biāo)準(zhǔn)品

1、三氧化二砷(As₂0₃)標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥99.5%。

2、砷酸二氫鉀(KH₂AsO₄)標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥99.5%。

標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

1、亞砷酸鹽[As(Ⅲ)]標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（100 mg/L，按As計(jì)）：準(zhǔn)確稱取三氧化二砷0.0132g，加100 g/L氫氧化鉀溶液1 mL和少量水溶解，轉(zhuǎn)入100 mL容量瓶中，加入適量鹽酸調(diào)整其酸度近中性，加水稀釋至刻度。4℃保存，保存期一年?；蛸?gòu)買(mǎi)經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)溶液物質(zhì)。

2、砷酸鹽[As(V)]標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（100 mg/L，按As計(jì)）：準(zhǔn)確稱取砷酸二氫鉀0.0240g，水溶解，轉(zhuǎn)入100 mL容量瓶中并用水稀釋至刻度。4℃保存，保存期一年?；蛸?gòu)買(mǎi)經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證

書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)溶液物質(zhì)。

3、As(Ⅲ)、As(V)混合標(biāo)準(zhǔn)使用液（1.00 mg/L，按As計(jì)）：分別準(zhǔn)確吸取1.0 mL As(Ⅲ)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(100 mg/L)、1.0 mL As(V)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(100 mg/L)于100 mL容量瓶中，加水稀釋并定容至刻度?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

儀器和設(shè)備

注：所用玻璃器皿均需以硝酸溶液(1+4)浸泡24 h，用水反復(fù)沖洗，后用去離子水沖洗干凈。

1、液相色譜原子熒光光譜聯(lián)用儀（原子熒光形態(tài)分析儀）：由液相色譜儀（包括液相色譜泵和手動(dòng)進(jìn)樣閥）、在線消解模塊與原子熒光光譜儀組成。

2、組織勻漿器。

3、高速粉碎機(jī)。

4、泠凍干燥機(jī)。

5、離心機(jī)：轉(zhuǎn)速≥8 000 r/min。

6、pH計(jì)：精度為0.01。

7、天平：感量為0.1 mg和1 mg。

8、恒溫干燥箱(50℃～300℃)。

9、C₁₈凈化小柱或等效柱。

分析步驟

試樣提取

1、稻米樣品

稱取約1.0 g稻米試樣（準(zhǔn)確至0.001 g）于50 mL塑料離心管中，加入20 mL 0.15 mol/L硝酸溶液，放置過(guò)夜。于90℃恒溫箱中熱浸提2.5 h，每0.5 h振搖1 min。提取完畢，取出冷卻至室溫，8 000 r/min離心15 min，取上層清液，經(jīng)0.45 μm有機(jī)濾膜過(guò)濾后進(jìn)樣測(cè)定。按同一操作方法作空白試驗(yàn)。

2、水產(chǎn)動(dòng)物樣品

稱取約1.0 g水產(chǎn)動(dòng)物濕樣（準(zhǔn)確至0.001 g），置于50 mL塑料離心管中，加入20 mL 0.15 mol/L硝酸溶液，放置過(guò)夜。于90℃恒溫箱中熱浸提2.5 h，每0.5 h振搖1 min。提取完畢，取m冷卻至室溫，8 000 r/min離心15 min。取5 mL上清液置于離心管中，加入5 mL正己烷，振搖1 min后，8 000 r/min離心15 min，棄去上層正己烷。按此過(guò)程重復(fù)一次。吸取下層清液，經(jīng)0.45 μm有機(jī)濾膜

過(guò)濾及C₁₈小柱凈化后進(jìn)樣。按同一操作方法作空白試驗(yàn)。

3、嬰幼兒輔助食品樣品

    稱取嬰幼兒輔助食品約1.0 g（準(zhǔn)確至0.001 g）于15 mL塑料離心管中，加入10 mL 0.15 mol/L硝酸溶液，放置過(guò)夜。于90℃恒溫箱中熱浸提2.5 h，每0.5 h振搖1 min，提取完畢，取m冷卻至室溫。8 000 r/min離心15 min。取5 mL上清液置于離心管中，加入5 mL正己烷，振搖1 min，8 000 r/min離心15 min，棄去上層正己烷。按此過(guò)程重復(fù)一次。吸取下層清液，經(jīng)0.45 μm有機(jī)濾膜過(guò)濾及C₁₈小柱凈化后進(jìn)行分析。按同一操作方法作空白試驗(yàn)。

儀器參考條件

液相色譜參考條件

色譜柱：陰離子交換色譜柱（柱長(zhǎng)250 mm，內(nèi)徑4 mm），或等效柱。陰離子交換色譜保護(hù)柱（柱長(zhǎng)10 mm，內(nèi)徑4 mm），或等效柱。

流動(dòng)相組成：

等度洗脫流動(dòng)相：15 mmol/L磷酸二氫銨溶液(pH 6.0)，流動(dòng)相洗脫方式：等度洗脫。流動(dòng)相流速：1.0 mL/min;進(jìn)樣體積：100 μL。

原子熒光檢測(cè)參考條件（以SK-博析-LC原子熒光形態(tài)分析儀為例）

光源：空芯陰極燈，燈電流60~80mA    

負(fù)高壓：-300~-350V     

主氣流量：為定值，500mL/min左右                    

輔氣流量：800~1000mL/min

泵速：70~80轉(zhuǎn)/min

檢出限(參考值)：0.01ng/mL

標(biāo)準(zhǔn)曲線制作

取7支10 mL容量瓶，分別準(zhǔn)確加入1.00 mg/L混合標(biāo)準(zhǔn)使用液0.00 mL、0.05 mL、0.10 mL、0.20 mL、0.30 mL、0.50 mL和1.0 mL，加水稀釋至刻度，此標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的濃度分別為0.0 ng/mL、5.0 ng/mL、10 ng/mL、20 ng/mL、30ng/mL、50 ng/mL和100 ng/mL。

       吸取標(biāo)準(zhǔn)系列溶液100 μL注入液相色譜原子熒光光譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析，得到色譜圖，以保留時(shí)間定性。以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中目標(biāo)化合物的濃度為橫坐標(biāo)，色譜峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

試樣溶液的測(cè)定

       吸取試樣溶液100 μL注入液相色譜原子熒光光譜聯(lián)用儀中，得到色譜圖，以保留時(shí)間定性。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到試樣溶液中As(Ⅲ)與As( V)含量，As(Ⅲ)與As(V)含量的加和為總無(wú)機(jī)砷含量，平行測(cè)定次數(shù)不少于兩次。